故事发生在清朝康熙末年。野心勃勃的四阿哥（万梓良 饰）在年羹尧（杨泽霖 饰）的支持之下谋权篡位，更改传位昭书，残害手足，最终顺利坐上了皇帝的宝座，将称号改为了雍正。在夺嫡之战中落败的十四阿哥（伍卫国 饰）虽然有着大内高手曾静（姜大卫 饰）的贴身保护，却也只能隐姓埋名踏上逃亡的旅途。 最终，十四阿哥还是得知了皇阿玛的死是四阿哥设计所为，心中又惊又气的他发誓要替父亲报仇雪恨。雍正和曾静同时喜欢上了名为吕四娘（米雪 饰）的女子，这段三角恋情让曾静和十四阿哥的境地变得更加危险起来。
甘元（马浚伟 饰）、陆颖彤（赵学而 饰）和徐耀东（林文龙 饰）是青梅竹马的玩伴和好友，彼此之间感情十分深厚。中学毕业之后，对赛马充满了兴趣的甘元在机缘巧合之下成为了一名练马师，徐耀东和陆颖彤则继续深造。一场意外的发生让陆颖彤的家中突遭变故，付不起学费的陆颖彤即将失去完成学业的机会。 在这个节骨眼上，一直喜欢着陆颖彤的徐耀东挺身而出，放弃学业走上社会，帮助陆颖彤完成梦想。之后，陆颖彤来到报馆上班，却因为和上司爆发了矛盾而被调往根本无人问津的马经版。在甘元的鼓励下，陆颖彤逐渐发现了马术的博大精深并且最终凭借着自己的努力成为了一名女马评人。
追求刺激、年轻贪玩的方履安（黄宗泽饰）在一次事故中，被消防队队长钟有成（王喜饰）救起。经此一役，履安不仅视有成为救命恩人，更对有成的胆色及身手崇拜不已，决心投考消防员。有成的患难好兄弟卓柏宇（郑嘉颖饰）性格吊儿郎当，邂逅单纯美丽的九龙城消防局大写高惠盈（胡杏儿饰）。然而出生入死的两兄弟居然同时爱上了惠盈，柏宇为了珍惜二人的友谊，将对惠盈的感情深埋心底，却被履安指责横刀夺爱。三人陷入苦恋中。 《烈火雄心》系列电视剧是香港无线电视（TVB）制作的一档以消防员故事为题材的电视剧，不仅刻画了消防员们在事故现场的出生入死，也描写了消防员们平日生活中的悲酸苦乐。本系列电视剧由香港女导演王心慰监制执导。在《烈火雄心3》中，众多TVB知名演员郑嘉颖、王喜、黄宗泽、胡杏儿等联袂出演。
主角家全(黄日华饰)及行(郭耀明饰)分别为不同环境长大之大时代青年，全为人粗直，常惹是非，且有一对儿女，是时下早婚爸爸的写照，而力行则是个前途一片光明的建筑工程师，但命运之神的作弄，两人因犯错而入狱，经过在狱中的相互扶持，从此上天将他们的命运紧紧连结在一起。行和妻子婉仪(余诗曼)因处逆境而生嫌隙，走上分居之路，而全则与芷珊(陈法蓉)产生了微妙的友谊。 在逆境中求生存的全，有志难伸的行，及善良婉柔的仪和乐观的珊，他们在逆境中求生存，感觉就像是你我故事的浓缩，故事尾声，行又恢复了工程师的本业，全也在报业上找到了目标，正当一切都值得庆祝之际，婉仪的哥哥和弟弟竟然为了赚钱不断使用卑劣手段，在工地偷工减料。 行为了阻止悲剧的发生请求全协助入沙井找出底面层水泥的厚度是否合宜，却遭仪的哥哥，弟弟陷害，一切陷入危机中，幸得众兄弟之支持与鼓励，掉入了沙井的全和行得以....
侯德仕（马德钟 饰）出生于黑道家族，却考取了调解员资格证，成为了靠舌头吃饭的调解专家。律师欧阳继（李思捷 饰）是侯德仕的好友亦是竞争对手，极度理性的他习惯于用法律解决一切问题，两人因为信念不同常常吵闹不休，欧阳继的父亲欧阳边（黄光亮 饰）在矛盾之中往往偏袒侯德仕，这让欧阳继愤愤不平。 巫瑞薏（徐子珊 饰）从小和患有自闭症的妹妹巫瑞嘉（朱千雪 饰）相依为命，长大之后，事业和爱情都不如意的她来到了欧阳继的律师事务所打工赚钱，在调解课堂上同讲师侯德仕相识。侯德仕待人处事的原则和态度让巫瑞薏十分钦佩，随着时间的推移，两人之间产生了真挚的感情。
书生张君瑞（吴卓羲 饰）和相府千金崔莺莺（叶璇 饰）的丫鬟红娘（胡杏儿 饰）在元宵灯会上分别捡到半边鸳鸯扣，可惜有情人一直不知。而张君瑞在灯会上展示的过人文才倾倒了崔莺莺，红娘亦对他颇有好感。随后一次偶然机会，君瑞碰上贼人意图掳走崔莺莺，舍命相救终于保存了莺莺的名节，崔相国应承了讲莺莺许配给君瑞。岂料相国夫人看不起君瑞的出身，坚持要君瑞考取功名后方可迎娶莺莺，于是，君瑞住进了西厢，努力读书等待考期来临。 另一方面，当今皇帝唐德宗化妆成富家公子王文彬四周游玩，碰见恶劣崔莺莺，为她的美貌倾倒，于是想尽办法接近莺莺，并想方设法逗她开心。莺莺开始觉得王文彬十分无聊，但通过接触渐渐喜欢上了他。红娘在和君瑞接触中亦渐渐喜欢上了他，这一段四角恋爱最终能否皆大欢喜？
