罹患脸盲症的傲娇郡王兼总捕头江心白秘密来到河蛮暗查“癸草案”时，意外结识了行事乖张、野蛮生长、并且每个月都变身的江湖游医颜南星。二人不打不相识，为了各自身上隐藏的秘密，他们一起经历了“三结三离”的奇妙姻缘，最终携手扫除癸草之祸。
后宁初定，新帝霍景衡（王瑞昌 饰）选纳贤妃，宣失踪两年的前朝丞相岳驰（谢兴阳 饰）的妹妹岳灵儿（李子璇 饰）入宫侍奉。爱妹心切的岳驰不忍妹妹进宫受气。同时，也因霍景衡近期对前朝之人和前朝之事多有关注，他担忧霍景衡会对旧朝旧臣有清洗动作，便决定替妹入宫探查虚实。然而这一切皆为岳灵儿与霍景衡合谋，借纳妃让岳驰入宫，助其重新入仕。岳驰在宫中凭借才智躲过麻烦，而霍景衡借国舅失职等连环计，步步为营将治世能臣岳驰推上右相之位。二人虽因前朝公主江云轻（龚婉怡 饰）的离间产生嫌隙，却在共抗离国太子易青云（汪佳辉 饰）的阴谋中肝胆相照，解决了内忧外患。
战乱中两次机智的应变使胡雪岩得到了左宗棠的赏识，他便顺势依附于左宗棠的笔下。胡雪碉一面为左宗棠筹粮，一面利用过手的官银在上海筹办私人钱庄，继尔又独揽替左宗棠代购洋枪洋炮的生意，并为左宗棠计划在福建创建的马尾造船厂筹集资金，后又首举外债。胡雪岩对左宗棠军务的支持引起了慈禧的注意，御封其为四省税务代理总管，后又御赐黄马褂，封为一品顶戴，成为了中国历史上唯一的红顶商人。从此，胡雪岩凭借其卓越的商业头脑，在全国各地设立了“阜康”钱庄分号，在杭州创立了“胡庆余堂”中药店，其事业已如日中天。为了打破洋商的垄断，他还办起了民族工业缫丝厂，迫使贪婪的英商只好求助于历来与左宗棠为政敌的李鸿章。经过李鸿章幕后谋划，胡雪岩被摘去“红顶”，近3000万两银子的家业也顷刻贻尽，一代商业奇才只剩孑然一身。
