民国实习法医陶臻妍（董颜 饰）在与私家侦探顾南川（高铭辰 饰）因一起命案相识，又因邮票恶魔连环杀手的出现命运相连，开启联手，共破奇案。 凭借陶臻妍出色的法医知识和顾南川严谨的推理，一桩桩案件拨开迷雾显出真相，案件之间千丝万缕的线索都指向了邮票恶魔，重现江湖。当年陶臻妍的哥哥被判为邮票恶魔失去了生命，她的家人为此背负上了杀人魔之血的恶名，而顾南川的父母皆是丧命于恶魔邮票之手，两人与邮票恶魔不共戴天，一场正邪对抗就此拉开序幕…
解放初期，华东地区土匪和国民党敌特活动猖獗。江城梧镇看守所重刑犯晏子修（吕鑫 饰）越狱逃走。为了有力的打击反动势力，华东局社会部抽调精干力量成立特案组，由陈文俊（冯兵 饰）担任江城地区敌特相关案件专案组的组长，沈星河（范静祎 饰）、方天翔（李智勇 饰）、孙长乐（蔡心 饰）、赵大斗（谢侍辛 饰）为组内成员，专门负责侦破华东地区的大案要案。
1937年，热河人佟家儒（杨志刚饰）背井离乡在上海聂中丞中学教国文，养女囡囡成了残疾，本想再次南逃的他被迫留下。目睹侵略者残害同胞，他忍气吞声只求保住性命。学生欧阳（张家溢饰）为国效力，急需助手，佟家儒硬着头皮帮忙。欧阳牺牲，佟家儒暴露被日本特务东村盯上，他巧妙周旋完成任务同时摆脱了嫌疑。欧阳上司杨逍被抓，佟家儒将他救出。妻子栀子刚生下儿子希望，却因保护杨逍被杀。半年中四个参与杀害栀子的凶手均被佟家儒杀死且不露马脚。东村苦于没有证据，试图用残酷的刑具逼佟认罪。共产党人组织教师、学生游行，营救了佟家儒。三年后，佟家儒拿自己当诱饵，帮助国共两党的同志们联合除了日本特务基地。日寇投降，东村不甘失败绑架希望，逼佟家儒与其决斗。战友们制服东村，营救希望。东村大骂佟是懦夫，佟家儒告诉他：“对待侵略者，中国人都有一颗勇敢的心。
